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普洱茶茶褐素

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普洱茶中的色素研究(一)茶褐素類(lèi)

茶褐素(theabrownin,TB)的概念最早是針對(duì)紅茶中一類(lèi)特殊的色素類(lèi)物質(zhì)而提出的。紅茶中水浸出物的茶褐素,是一類(lèi)非透析性高聚合物,通常認(rèn)為是由茶黃素、茶紅素進(jìn)一步氧化聚合、縮合形成的。而較為通用的茶褐素定義是指一類(lèi)能溶于水而不溶于乙酸乙酯和正丁醇的褐色色素。

普洱茶中茶褐素類(lèi)

在普洱茶發(fā)酵過(guò)程中,大量的多酚類(lèi)、兒茶素、黃酮類(lèi)物質(zhì)、茶紅素和水溶性寡糖均大幅度下降,但茶褐素類(lèi)物質(zhì)顯著增加,這說(shuō)明茶褐素是普洱茶重要的色素類(lèi)物質(zhì),它很可能與普洱茶的品質(zhì)特征及功能特性密切相關(guān)。通過(guò)對(duì)不同廠家制備的27個(gè)普洱茶標(biāo)準(zhǔn)實(shí)物樣和128個(gè)市售普洱茶的茶褐素含量分析,結(jié)果最低含量為1.569%,最高含量為12.76%,平均含量為9.37±2.55%。不同廠家生產(chǎn)制備的普洱茶標(biāo)準(zhǔn)樣在茶褐素含量方面差異較大,不同級(jí)別和不同地區(qū)的普洱茶熟茶中,茶褐素含量存在較大差異。  


茶褐素類(lèi)性質(zhì)

研究表明,普洱茶茶褐素是一類(lèi)性質(zhì)類(lèi)似于紅茶茶褐素的高聚合物,能溶于水而不溶于乙酸乙酯、乙醇、正丁醇等有機(jī)溶劑。其化學(xué)組成主要由含多苯環(huán)的褐色色素、多糖殘基、蛋白殘基組成,主要功能性基團(tuán)為羧基、羥基、氨基以及甲基等基團(tuán),具有酚類(lèi)物質(zhì)特性。

隨著發(fā)酵時(shí)間的延長(zhǎng),茶褐素粗提物中的多糖含量也隨之增加,但到四翻時(shí)又呈下降趨勢(shì),茶褐素中的蛋白質(zhì)含量基本隨著翻堆次數(shù)增加而增加。在普洱茶發(fā)酵過(guò)程中,發(fā)酵樣中茶黃素、茶紅素含量隨著茶褐素含量增加而降低。


茶褐素類(lèi)的保健功能

1、降血脂作用

據(jù)研究表明,普洱茶茶褐素有顯著降低高血脂癥大鼠血清中的膽固醇含量(TC)、甘油三酯(TG)、低密度脂蛋白-膽固醇(LDL-C)、的水平,升高高密度脂蛋白-膽固醇(HDL-C)水平的作用,同時(shí),能預(yù)防高脂飲食大鼠血清中TC、TG、LDL-C、HDL-C水平的降低,但對(duì)正常大鼠血脂TC、TG、LDL-C、HDL-C代謝水平影響不顯著。普洱茶茶褐素能有效增強(qiáng)大鼠脂肪組織中激素敏感性脂肪酶(HSL)活性及其mRNA繁榮表達(dá)量,同時(shí)對(duì)于血清中的肝脂酶(HL)活性也有增強(qiáng)作用,說(shuō)明普洱茶茶褐素降低大鼠血清中的TG水平的作用與HSL和HL酶密切相關(guān)。

2、抗氧化功能

自由基氧化是肌膚衰老的最大威脅,不健康飲食、日曬和環(huán)境污染等均可導(dǎo)致肌膚自由基泛濫的氧化作用。以普洱茶為原料,提取茶褐素及其乙醇/水溶出物的清除自由基能力進(jìn)行研究,結(jié)果表明茶褐素具有清除DPPH自由基、羥基自由基、亞硝酸根離子自由基以及超氧陰離子自由基的作用。從而達(dá)到抗氧化的效果。


關(guān)于普洱茶的功能研究報(bào)道較多,但茶褐素的功能研究還比較少,現(xiàn)階段實(shí)驗(yàn)證明茶褐素確實(shí)具有降血脂功能和抗氧化效果,但其他功能尚待深入研究。專(zhuān)家對(duì)普洱茶特征成分茶褐素、茶多糖與蛋白質(zhì)等的復(fù)合體的功能做了一些探索,結(jié)果發(fā)現(xiàn)該復(fù)合體具有提高昆明種小白鼠的抗疲勞效果,從茶褐素化學(xué)組成看,可能因茶褐素締合了咖啡堿從而起到抗疲勞作用,茶褐素本身可能也有一定的作用,需進(jìn)一步研究。

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茶褐素是什么?普洱茶里含量多

根據(jù)國(guó)標(biāo)《地理標(biāo)志產(chǎn)品普洱茶》(GB/T22111—2008)中對(duì)普洱茶的定義:“普洱茶是以地理標(biāo)志保護(hù)范圍內(nèi)的云南大葉種曬青茶為原料,并在地理標(biāo)志保護(hù)范圍內(nèi)采用特定的加工工藝制成,具有獨(dú)特品質(zhì)特征的茶葉。按照其加工工藝及其品質(zhì)特征,普洱茶分為普洱茶(生茶)和普洱茶(熟茶)兩種類(lèi)型?!?/span>

普洱生茶是以符合普洱茶產(chǎn)地范圍內(nèi)的云南大葉種曬青茶作為原料,經(jīng)蒸壓成型后進(jìn)行自然干燥及一定的時(shí)間貯放形成的。普洱熟茶是以符合普洱茶產(chǎn)地范圍內(nèi)的云南大葉種曬青茶作為原料,經(jīng)適度潮水渥堆后,通過(guò)微生物發(fā)酵作用形成半成品后篩分形成級(jí)號(hào)散茶(熟茶散茶),再蒸壓形成磚、餅、沱、柱整形茶(即熟茶緊壓茶),熟茶品質(zhì)形成的主要原因是微生物和濕熱作用。

普洱


“越陳越香”是普洱茶區(qū)別于其他茶類(lèi)的一大特點(diǎn),也是普洱茶的核心價(jià)值所在,是市場(chǎng)及茶友們所追求的終極目標(biāo)。雖然普洱茶的年代壽命尚無(wú)定論,但普洱茶的“陳”已成為事實(shí)。

從普洱茶陳化后的物質(zhì)結(jié)構(gòu)來(lái)看至少有三個(gè)方面的變化:一是普洱茶在長(zhǎng)期儲(chǔ)存中茶多酚大量減少,從而使茶湯變得苦澀味降低,改變了原來(lái)的物質(zhì)配比;二是由于普洱茶中的一些主要物質(zhì)發(fā)生了氧化聚合反應(yīng)后又生成了一些新的物質(zhì),如茶褐素、茶多糖重組等,使得茶湯變得紅濃透亮、醇厚滑爽、回味綿長(zhǎng);三是芳香類(lèi)物質(zhì)的轉(zhuǎn)化而變得陳香濃郁。

普洱茶中的茶多酚在酶促作用下會(huì)發(fā)生氧化聚合反應(yīng),過(guò)程是:茶多酚→茶黃素→茶紅素→茶褐素,普洱茶在被氧化的過(guò)程中茶多酚會(huì)大量消失,而茶褐素大量增加,茶褐素原本是一種水溶性色素,屬多酚類(lèi)物質(zhì),主要由茶黃素和茶紅素氧化聚合而成,在普洱茶(熟茶)中占6%左右,應(yīng)用超濾技術(shù)能提取到4.6%。

什么是茶褐素

茶褐素(TB)是一類(lèi)能溶于水,而不溶于氯仿、乙酸乙酯、正丁醇的褐色高聚物,由茶黃素和茶紅素等酚類(lèi)物質(zhì)進(jìn)一步氧化聚合而成。天然存在于紅茶、青茶和黑茶中,尤以黑茶中含量較高。茶褐素含量與黑茶的品質(zhì)呈顯著的正相關(guān),加工過(guò)程中隨著黑茶渥堆時(shí)間的延長(zhǎng)而逐漸增加,在普洱茶中尤為顯著,是普洱茶的特征性成分。茶褐素結(jié)構(gòu)中含有羥基、羧基、烷基和苯環(huán)等類(lèi)似物。此類(lèi)天然產(chǎn)物具較強(qiáng)的抗氧化、抗癌、降血脂等功效。(摘自劉忠英等《茶褐素的組成結(jié)構(gòu)與功能活性研究進(jìn)展》)


茶褐素因結(jié)構(gòu)中含有羥基、羧基等,而具有很強(qiáng)的清除自由基、抗氧化、降脂減肥、抗腫瘤、提高免疫力等功效。

(1)茶褐素能抗氧化

外界環(huán)境中的陽(yáng)光輻射、空氣污染、吸煙、農(nóng)藥等都會(huì)使人體產(chǎn)生更多活性氧自由基,使核酸突變,導(dǎo)致人體衰老和疾病。茶褐素提取物對(duì)羥自由基、超氧陰離子自由基和DPPH自由基,均有顯著的清除功效。此外,不同的發(fā)酵時(shí)間、工藝、貯藏年限以及茶褐素提取物的濃度和pH等,都能影響其清除自由基;并隨著提取物濃度增大,清除效果增加。

(2)茶褐素能降脂減肥

高血脂是指血液中膽固醇(TC)和甘油三酯(TG)過(guò)高或高密度脂蛋白膽固醇(HDL-C)過(guò)低的血脂異常性疾病。目前,通過(guò)動(dòng)物實(shí)驗(yàn)證明,茶褐素能顯著調(diào)節(jié)高血脂癥小鼠的血脂代謝,降低高脂血癥小鼠血清含量,促進(jìn)膽固醇的轉(zhuǎn)化,還可以促進(jìn)大鼠體內(nèi)膽固醇的排泄,以達(dá)到降低膽固醇、甘油三酯、蛋白質(zhì)總脂含量的效應(yīng)。

(3)茶褐素能降血糖

在徐湘婷等《普洱熟茶茶褐素對(duì)Ⅱ型糖尿病小鼠降糖作用研究》的論文中論述,普洱茶茶褐素提取物可增加胰島素敏感性,有效降低Ⅱ型糖尿病小鼠的血糖水平及改善其糖、脂代謝;茶褐素中酸性茶多糖棕櫚酸誘導(dǎo)的胰島β細(xì)胞(INS-1)毒性的保護(hù)作用,促進(jìn)細(xì)胞增殖,達(dá)到降血糖目的,并發(fā)現(xiàn)茶褐素可顯著改善葡萄糖和脂質(zhì)代謝。

(4)茶褐素能抗癌

茶色素主要通過(guò)抑制細(xì)胞增殖、誘導(dǎo)細(xì)胞凋亡、調(diào)節(jié)細(xì)胞周期和調(diào)控細(xì)胞信號(hào)轉(zhuǎn)導(dǎo)等產(chǎn)生顯著的抗腫瘤作用。在趙欣等《普洱茶粗提物的體外抗癌及體內(nèi)抗腫瘤轉(zhuǎn)移效果研究》的論文中,對(duì)普洱茶進(jìn)行TCA8113人舌鱗癌細(xì)胞體外抗癌效果和體內(nèi)抗26-M3.1結(jié)腸癌細(xì)胞轉(zhuǎn)移效果進(jìn)行了評(píng)價(jià):普洱茶粗提物200μg/mL對(duì)TCA8113人舌鱗癌細(xì)胞生長(zhǎng)有明顯的抑制效果,生長(zhǎng)抑制率84%,普洱茶粗提物1600mg/kg;在體內(nèi)能顯著抑制由26-M3.1結(jié)腸癌細(xì)胞誘導(dǎo)的BALB/c小鼠腫瘤轉(zhuǎn)移,抑制率為50.9%。


(5)茶褐素能抑菌、抑制酶活性

岳隨娟等在《普洱茶茶褐素對(duì)大鼠腸道菌群的影響》中論述,通過(guò)灌胃小鼠茶褐素,分析對(duì)小鼠體內(nèi)腸道菌群影響,發(fā)現(xiàn)茶褐素能調(diào)整腸道菌群失調(diào),促進(jìn)大鼠腸道乳酸桿菌和雙歧桿菌增殖,抑制大腸桿菌和腸球菌生長(zhǎng),并隨時(shí)間延長(zhǎng),效果更加明顯。聶坤倫、邊金霖等研究發(fā)現(xiàn),茶褐素能抑制α-淀粉酶、脂肪酶和胃蛋白酶活性。由此表明,茶褐素能顯著抑菌和抑制酶活性。

(6)茶褐素能抗疲勞

龔加順等在《云南普洱茶特征成分的功能與毒理學(xué)評(píng)價(jià)》中,探究了普洱茶茶褐素對(duì)小鼠的抗疲勞作用,以小鼠在28℃水池中的游泳時(shí)間為準(zhǔn),發(fā)現(xiàn)其能顯著提高小鼠的抗疲勞能力。同時(shí)普洱茶無(wú)毒性、無(wú)致突變作用也得到了有力驗(yàn)證。

綜上所述,普洱茶中的茶褐素有抗氧化,降脂減肥,降血糖,抗癌,抑菌、抑制酶活性,抗疲勞等諸多功效。

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普洱茶中的軟黃金——茶褐素

黑茶是中國(guó)特有茶類(lèi),獨(dú)特的渥堆工藝使黑茶的物質(zhì)成分區(qū)別于其它茶類(lèi)。

茶褐素(Theabrownins,TBs)是黑茶中一類(lèi)分子量不均一、水溶性的復(fù)雜天然高聚物,通常認(rèn)為是由多酚、茶黃素(Theaflavins,TFs)、茶紅素(Thearubigins,TRs)進(jìn)一步的氧化聚合而成,顏色為棕褐色或褐紅色。

茶褐素對(duì)黑茶茶湯的色澤和耐泡性等品質(zhì)特征的形成都有一定作用。茶褐素含量是評(píng)價(jià)普洱茶品質(zhì)的一個(gè)重要參數(shù),被譽(yù)為普洱茶中的軟黃金。有研究報(bào)道普洱茶中茶褐素的含量可達(dá)普洱茶干茶含量的12%。

茶褐素的概念最早是由Ruan在紅茶茶湯發(fā)現(xiàn)提出。我國(guó)對(duì)茶褐素的研究始于上世紀(jì)80年代初?;诓韬炙氐慕Y(jié)構(gòu)和成分的復(fù)雜性,對(duì)其分離純化和功效的深入研究尚處于探索中。

01茶褐素的形成途徑

有研究表明多酚氧化酶和過(guò)氧化物酶參與茶褐素的形成過(guò)程,但具體的生化反應(yīng)過(guò)程尚不明晰。紅茶茶褐素形成機(jī)制主要是內(nèi)源酶促作用和偶聯(lián)氧化聚合作用,普洱茶茶褐素的形成較紅茶復(fù)雜,既包含微生物“呼吸熱”和濕熱作用下內(nèi)源酶、微生物分泌酶的酶促反應(yīng)機(jī)制,同時(shí)又包含非酶褐變機(jī)制及其反應(yīng)物與成分間的偶聯(lián)氧化、聚合。

推測(cè)普洱茶茶褐素形成途徑為多酚氧化酶先將以?xún)翰杷貫榇淼亩喾宇?lèi)物質(zhì)氧化為鄰醌,鄰醌類(lèi)進(jìn)一步氧化聚合形成茶黃素、茶紅素,進(jìn)而與其他物質(zhì)通過(guò)氧化、聚合、耦合作用形成茶褐素,在此過(guò)程中茶葉中的一些物質(zhì)成分可作為茶褐素形成的促進(jìn)劑和誘導(dǎo)物,如:葡萄糖、沒(méi)食子酸、鄰苯二酚、焦性沒(méi)食子酸和甘氨酸等。

研究發(fā)現(xiàn),通過(guò)對(duì)普洱茶發(fā)酵過(guò)程中TFs、TRs、TBs含量的測(cè)定,隨著發(fā)酵的進(jìn)行,茶褐素的含量逐漸增加,而茶紅素、茶黃素的含量逐漸降低,但茶褐素的增加量大于茶紅素和茶黃素的減少量,這種量的差異進(jìn)一步說(shuō)明了茶褐素的形成過(guò)程常伴有多糖蛋白的絡(luò)合物與茶褐素絡(luò)合形成復(fù)雜的高聚混合物。

02茶褐素的化學(xué)結(jié)構(gòu)

茶褐素是一類(lèi)復(fù)雜的高聚復(fù)合物,常伴有多糖蛋白復(fù)合物的絡(luò)合,具有酚類(lèi)物質(zhì)的特性,主要功能性基團(tuán)為羧基、甲基、羥基、氨基等基團(tuán)。是黑茶加工過(guò)程中多酚類(lèi)物質(zhì)、TFs和TRs等的進(jìn)一步氧化聚合物,由此可推測(cè)TB的分子量較TR的分子量(700~40000Da)大。

03茶褐素的生理活性

茶褐素作為普洱茶、安化黑茶、湖北青磚茶及六堡茶等黑茶中的一類(lèi)重要品質(zhì)功能成分,不僅對(duì)茶葉色澤、茶湯品質(zhì)的形成有著重要的作用,其表現(xiàn)出的生物活性成分也越來(lái)越受到關(guān)注。研究表明黑茶在降血脂、降血糖、抗氧化、抗癌抗腫瘤方面有著良好的功效,而作為黑茶特征功能性成分的茶褐素在這些功效作用中起著重要作用。

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