從茶中提取藥用咖啡因方法的研究進(jìn)展，其中方法包括升華法、溶劑法、吸附法和超臨界CO2氣提法。
關(guān)鍵詞茶 咖啡因 提取方法 咖啡因亦稱咖啡堿，屬生物堿類物質(zhì)，化學(xué)名為1，3，3-三甲基-2，6-氧嘌呤，分子式為：C8H10O2N4，溶點(diǎn)235℃～238℃時大量升華?？Х纫蛭犊?、無臭，易溶于乙醚、氯仿、二氯甲烷，能溶于乙醇、丙酮、醋酸乙酯，難溶于乙醚和苯，是重要的醫(yī)藥原料。茶葉中約含2％～4％的咖啡因，是醫(yī)用咖啡因的重要來源，因此，從茶葉中提取咖啡因技術(shù)的研究一直倍受重視，咖啡因提取方法的研究已取得顯著進(jìn)展。
1 升華法
近年來中外學(xué)者對升華法制取天然咖啡因的方法做了大量研究和改進(jìn)，并申請了專利〔1～7〕。葉春園等把茶葉末投入備有攪拌器的升華罐中，用U形加熱管中的電熱絲把機(jī)油加熱到(130±10)℃，用油泵把熱油打入升華罐的夾層中，攪拌，用真空泵抽氣，保持升華罐內(nèi)的真空度為50.66 kPa,處理2 h，揮發(fā)物經(jīng)導(dǎo)管進(jìn)入冷凝罐冷水冷卻，保持30℃～60℃，從冷凝罐的底部取出固體冷凝物(粗咖啡因)，加少量水溶解，漂去焦油，經(jīng)結(jié)晶純化后可得純咖啡堿，10 kg茶葉下腳料可制得180 g咖啡因，得率1.8％。陳友仁等設(shè)計了新的咖啡因提取裝置，升華罐與冷凝罐直接連接，升華罐底部用遠(yuǎn)紅外加熱爐加熱，冷卻分離罐由分離罐體、收集網(wǎng)、環(huán)形集水槽、水冷卻夾套進(jìn)出水管、煙道和攪拌驅(qū)軸組成。該裝置不僅可以完成從茶中提取咖啡因的加熱升華，而且能直接將升華物冷卻，分離出咖啡因結(jié)晶，提取時間短，產(chǎn)量高，純度好。該裝置提高了咖啡因的提取率，避免了污染。Ramaswamy采用靜電沉淀法回收粗咖啡因，經(jīng)濃縮、結(jié)晶純化得純咖啡因。毛小源對結(jié)晶箱進(jìn)行了改進(jìn)。
2 溶劑法
中外學(xué)者對溶劑法提取咖啡因進(jìn)行了大量研究，并提出改進(jìn)方法。Bochorishvili在茶液中先加醋酸鉛和Na2HPO4，對茶葉汁進(jìn)行去雜質(zhì)純化，純化后的茶汁中再加入1％量、濃度為2％的KMnO4及濃度為30％的NaOH進(jìn)一步純化，這樣可提高咖啡因的提取率〔8〕。Mitchell在茶浸提液中加入Na2CO3除茶多酚等雜質(zhì)，然后用二氯甲烷萃取咖啡堿〔9〕。倉公敖等研究了從茶葉中提取咖啡堿的方法，并申請了專利，提取率為1.01％～1.68％〔10〕。石天齊也申請了咖啡因制備方法的專利，方法是：茶葉與水混合(為1∶6)煎煮20～60 min后，用濾布過濾，濾液中加入10％～30％的金屬鹽溶液，如：AgCl2、HgCl2、Pb(CH3COO)2、Zn(CH3COO)2等，10～20 min后送入壓濾機(jī)中壓濾，濾液中再加入5％～30％的堿性溶液，可以是KOH、NaOH、Ca(OH)2等，進(jìn)一步除雜，除雜后的液體，經(jīng)用結(jié)晶法或氯仿萃取法最后都可獲純咖啡因〔11〕。
成錦遙等申請了咖啡堿生產(chǎn)專利〔12〕，方法是：將茶葉放入浸提塔中加水蒸煮2 h，通過沉淀池沉淀過濾、離心分離出提取液，進(jìn)入清液池，蒸發(fā)濃縮至40％～60％，并按3∶1～6∶1的比例加入氯仿或二氯甲烷，混合均勻后送入萃取塔中萃取，萃取液在0～4℃下靜置30～60 min,然后蒸餾、回收溶劑，罐中粗咖啡因取出后置≤100℃下恒溫60～70 min,最后放入升華罐中升華，即得純咖啡因。Tetsuo用水-氯仿混合物直接浸泡綠茶末，有機(jī)相中的咖啡因直接用結(jié)晶法獲取咖啡因，2 g茶的產(chǎn)量為40.7 mg〔13〕。
李沿飛等采用6 mol鹽酸調(diào)節(jié)茶汁至pH值為2，煮沸3 h，離心過濾，濃縮至1/2體積，再加入10％NaOH，調(diào)節(jié)pH至12，用氯仿分2次提取，合并有機(jī)相，用1 mol/L鹽酸洗滌，棄去水相，蒸干有機(jī)相(回收氯仿)，固形物置100℃～105℃烘箱中烘干即得粗咖啡堿。粗咖啡堿用10倍水溶液，過濾、蒸發(fā)、重結(jié)晶、烘干。烘干后的咖啡因中通入1/5重量的氧化鎂、咖啡因，氧化鎂混合物置真空箱中升華，溫度控制在160℃～200℃之間，收集升華物即可得純度為99％的天然咖啡因〔14〕。葛宜掌等〔15〕將茶末放入浸提罐中，加入4～6倍茶葉重量的含水酒精(乙醇-水=4∶6)，加熱浸提30～45 min,過濾，濾渣再用2～4倍含水酒精浸提30 min,合并濾液，濃縮濾液至原體積的1/5～1/7，冷卻，待植物膠、葉綠素、多酚、植物蛋白及其他脂溶性雜質(zhì)沉淀完全，上清液中再加入茶葉重量25％～30％的生、熟石灰混合物(生石灰-熟石灰=2∶3)作為剩余雜質(zhì)的掩蔽體，攪拌均勻后干燥脫水成粉狀。將粉狀物投入升華罐內(nèi)，在常壓或減壓下升華，即可得天然咖啡因，該法可提取出茶葉中75％～85％的咖啡因，其純度可達(dá)99.9％〔4〕。
