香氣的分析測(cè)定一直是茶葉科研領(lǐng)域的一個(gè)重要課題，國(guó)內(nèi)外的茶葉工作者對(duì)其進(jìn)行了大量的研究。
迄今為止，己從各種茶葉中分離出700多種香氣物質(zhì)to，包括醇、醛、酮、醋、酸、氮等十余大類化合物。對(duì)香氣的研究第一步就是對(duì)其進(jìn)行提取分離，它直接關(guān)系到對(duì)香氣的定性定量分析結(jié)果。茶葉中的香氣物質(zhì)含量低微、組分復(fù)雜、易揮發(fā)、不穩(wěn)定，在提取過(guò)程中由于受外界條件的影響，很容易發(fā)生氧化、縮合、聚合、基團(tuán)轉(zhuǎn)移等復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng)，使提取的香精油不能很好的反映茶葉本身的香氣特征，從而不能正確判斷茶葉的品質(zhì)。所以，以往的學(xué)者們對(duì)香氣的提取分離方法進(jìn)行了諸多的研究，主要有常壓水蒸氣蒸餾并同時(shí)萃取法(SDE).減壓蒸餾萃取法(VDE)、頂空吸附法((HAS)、超臨界二氧化碳萃取法、減壓水蒸氣蒸餾法(SDRP)、過(guò)柱吸附法(TLA).等。
1，常壓水蒸氣蒸餾并同時(shí)萃取法(SDE)
常壓水蒸氣蒸餾并同時(shí)萃取法‘SimultaneousDistillation and solvent Extration簡(jiǎn)稱SDE)是由Likens和Nickerson于1964年設(shè)計(jì)成功并廣泛應(yīng)用于香氣全組分分析的一種方法。該方法將蒸餾與萃取合二為一，操作簡(jiǎn)便，且香氣物質(zhì)的提取率和回收率都較高(R]。在利用SDE法提取香精油的過(guò)程中，在加熱的條件下?lián)]發(fā)性香氣物質(zhì)隨著水蒸汽與萃取劑(乙醚)蒸氣在密閉裝置的頂部混合并進(jìn)行萃取，然后冷凝回流，這樣反復(fù)進(jìn)行可以把10-9濃度級(jí)別的揮發(fā)性物質(zhì)從脂質(zhì)或水介質(zhì)中濃縮數(shù)千倍，也可以在10“濃度范圍內(nèi)對(duì)大多數(shù)有機(jī)物進(jìn)行定量提取，所以利用少量的樣品和萃取劑就可以對(duì)其進(jìn)行色譜分析。但是SDE的整個(gè)過(guò)程是在高溫密閉的環(huán)境條件下進(jìn)行，次生反應(yīng)劇烈，人工效應(yīng)產(chǎn)物多，如茶葉中一些非揮發(fā)性的糖貳類化合物因受熱氧化降解產(chǎn)生一些如芳樟醇、香葉醇等有別于原料的香氣物質(zhì):一些熱敏感性的香氣成分會(huì)受熱分解，結(jié)構(gòu)發(fā)生變化;不飽和的脂肪酸也會(huì)因受熱降解生成一些脂肪醛和醇等。所以，利用SDE法提取的茶葉香精油，在一定程度上不能完全反應(yīng)原料的香氣特征。李擁軍等『3]研究表明利用15SDE法提取得茶葉香精油具有焦糊味，與原樣品的香氣特征有較大差異。陳悅嬌等[2)也得到相同的結(jié)果。Mitsuya
Shimoda[41認(rèn)為SDE法提取的香氣具有水悶味，并帶有木質(zhì)收斂性和刺激性。張正竹等[s]利用SDE法對(duì)茶葉香精油進(jìn)行萃取并分析其效率，結(jié)果表明SDE法不僅效率低，而且不能成比例地萃取出香氣物質(zhì)，不能用來(lái)進(jìn)行定量分析。但對(duì)一些熱穩(wěn)性的揮發(fā)性香氣物質(zhì)的分析，SDE法還是能發(fā)揮它的積極作用。陳美霞等161利用SDE法對(duì)杏中的香氣成分進(jìn)行提取，結(jié)果得到74種香氣成分(對(duì)照只有32種)，并且能較好的反應(yīng)杏子的香氣成分。在香煙香氣成分提取上"", SDE法的提取效率高，且重現(xiàn)性也好。所以，在香氣物質(zhì)提取分離的問(wèn)題上，要根據(jù)不同的提取對(duì)象選擇不同的提取方法。
2減壓蒸餾萃取法(VDE)
減壓蒸餾萃取法是一種常用的香氣提取分離方法。它將樣品和蒸餾水置于與旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀連接的燒瓶中，用電熱套加熱至微沸之后撤掉電熱套，然后將燒瓶保持在50℃水浴中進(jìn)行減壓蒸餾收集冷凝液，再利用重蒸乙醚進(jìn)行萃取。此方法的整個(gè)過(guò)程都是在較低的溫度下進(jìn)行，從而避免了高溫對(duì)茶葉香氣物質(zhì)的影響，提取的香精油能較好的反應(yīng)原料的香氣特征，是一種較好的香氣分析方法。朱旗等(B]利用不同的提取方法(SDE法、HAS法、VDE法)對(duì)綠茶的香氣進(jìn)行提取，結(jié)果表明VDE法對(duì)香氣的提取率和回收率都較低，但它提取的香精油能較好的反映茶葉的香氣特征。對(duì)速溶綠茶香氣成分提取分析也得到相同的結(jié)果(e3。對(duì)不同方法提取香氣物質(zhì)之后的茶湯進(jìn)行感官和理化檢驗(yàn)，都表明VDE法對(duì)茶葉的作用和影響都最小，能較好的反映茶葉的沖泡過(guò)程。VDE法對(duì)醛類和酸類有較高的萃取比例，但對(duì)酷類香氣的捕集十分低，對(duì)分析過(guò)程中加入的標(biāo)準(zhǔn)樣葵酸乙醋也不能檢測(cè)到對(duì)其的回收率也只有3. 77%"'。利用VDE法進(jìn)行香氣物質(zhì)的
提取時(shí)需要大量的試樣和試劑，而且它的樣品處理周期長(zhǎng)現(xiàn)在逐漸被其他方法所代替。
3頂空分析法(HAS)
1972年TenninA”等首次報(bào)道了頂空氣體捕集分析方法(Headspace Ana辦"sis)，它是對(duì)液體或固體物質(zhì)上方揮發(fā)性成分直接取樣并聯(lián)用氣相色譜分析的一種技術(shù)，分為靜態(tài)頂空分析法和動(dòng)態(tài)頂空分析法。靜態(tài)頂空分析法是直接吸取樣品上方的氣體注入氣相色譜儀進(jìn)行分析的方法，它能很好的反應(yīng)原料的香氣特征。朱國(guó)斌等[to]研究證明靜態(tài)頂空吸附法分析的香氣成分最接近人體嗅覺(jué)所感覺(jué)到的氣味。它操作
簡(jiǎn)單，不需要繁瑣冗長(zhǎng)的預(yù)處理，還能減少水、高沸點(diǎn)或非揮發(fā)性物質(zhì)引起的超載或污染，但該法捕集到的茶葉香氣絕對(duì)量少，從而限制了茶葉中微量成分的檢驗(yàn)。
動(dòng)態(tài)頂空分析法能夠彌補(bǔ)其不足，它先利用多孔高聚物吸附樹(shù)脂對(duì)香氣物質(zhì)進(jìn)行吸附濃縮，然后加熱或利用溶液洗脫吸附質(zhì)，再進(jìn)氣相色譜分析。動(dòng)態(tài)頂空分析法的吸附樹(shù)脂的選擇很重要。目前應(yīng)用最多的有GDX-104. GDX-502,PorapakQ樹(shù)脂、XAD-2樹(shù)脂等。但朱旗等[it]在研究不同吸附劑對(duì)綠茶香氣提取的影響時(shí)得出GDX-104, GDX-502,PorapakQ樹(shù)脂由于材料問(wèn)題，在提取香氣的過(guò)程中能產(chǎn)生一些有別于茶葉香氣的物質(zhì)，GC分析后出現(xiàn)一些雜質(zhì)峰，對(duì)香氣的分析干擾很大，XAD---2樹(shù)脂的分析較為理想。動(dòng)態(tài)頂空分析法為了使香氣分子盡可能多的富集到吸附樹(shù)脂上，需在整個(gè)提取過(guò)程中不斷通入空氣，即在開(kāi)放的環(huán)境下對(duì)茶湯頂空的香氣進(jìn)行吸附，這樣對(duì)香氣的組分和性質(zhì)的影響較小，使分析結(jié)果比較接近茶葉本身的香氣.朱旗等【121對(duì)HAS法和SDE法提取綠茶的香精油進(jìn)行了比較，認(rèn)為HA法提取的香精油具有綠茶的板栗香，在感官上能較好的反映綠茶香氣的特征。但是，在吸入空氣的同時(shí)也帶來(lái)了其他方面的負(fù)作用，如空氣的進(jìn)入加速了一些香氣分子的氧化。還有資料表明[u'1HAS法由于有空氣的進(jìn)入，對(duì)提取香氣后的茶
湯的可溶性糖和游離氨基酸有較大的影響，從而證明對(duì)香氣物質(zhì)也有一定影響。由此可見(jiàn)，雖然HAS法在一定程度上能較好的反映出茶香，但對(duì)茶葉香氣的影響還是顯而易見(jiàn)的
4超臨界二氧化碳萃取法(SFE)
超臨界二氧化碳萃取法是利用CO:處于固、液、氣三相平衡一超臨界狀態(tài)時(shí)，具有很強(qiáng)的提取自然產(chǎn)物的能力，此種能力取決于壓縮C02的壓力和溫度。在C02處于超臨界的狀態(tài)下，將其與待分離的物質(zhì)接觸，有選擇性地把極性大小沸點(diǎn)高低和分子量大小的成分依次萃取出來(lái)。在萃取過(guò)程中可以通過(guò)控制壓力來(lái)獲取待分離物中的不同組分，然后借助減壓、升溫的方法使超臨界流體變成普通氣體，被萃取物質(zhì)
則完全或基本析出，然后再進(jìn)行其他的分析。
早在1975年就有人把超臨界C02法應(yīng)用于茶葉香氣成分的提取〔141。因?yàn)镃02的臨界溫度為31 0C，超臨界C02萃取法可以在接近室溫的狀態(tài)下對(duì)茶葉的香氣物質(zhì)進(jìn)行提取，而且整個(gè)過(guò)程都是在CO:的籠罩下進(jìn)行，能有效的防止熱敏性物質(zhì)的氧化和降解，它萃取出來(lái)的香精油成分與原料中的幾乎完全相同。但它對(duì)設(shè)備的要求較高.超臨界超臨界CO:法現(xiàn)己廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、食品、香料等工業(yè)中。此外，茶葉香氣的提取方法還有減壓水蒸氣蒸餾法(SDRP)、過(guò)柱吸附法(TLA)等。
茶葉香氣提取的方法各有利弊，每種方法的分析結(jié)果不能完全的重疊，而是由一定的互補(bǔ)性，如果要進(jìn)行香氣的全組分分析，有時(shí)要幾種捕集方法同時(shí)進(jìn)行
